前言

亞硝胺類(lèi)物質(zhì)具有致癌性，在食品、消費品、水體以及被污染的空氣中都廣泛存在。近年來(lái)，人們在飲用水、污水處理消毒后的水體及直接受工業(yè)源污染的水體中均發(fā)現了亞硝胺類(lèi)的存在。亞硝胺類(lèi)的高毒致癌性已經(jīng)引起了人們的廣泛關(guān)注，然而由于亞硝胺類(lèi)消毒副產(chǎn)品在水中含量低，且大多數化合物具有水溶性，導致對于它們的分析比較困難，無(wú)論是對其分析檢測方法、形成機制還是控制方法等方面的研究也都還存在很多盲點(diǎn)，加上其種類(lèi)復雜多樣及現有科學(xué)技術(shù)的限制，亞硝胺類(lèi)的研究具有很大的挑戰性，不過(guò)同時(shí)也擁有很大的發(fā)展空間。目前，國內對于飲用水中亞硝胺類(lèi)的分析方法還沒(méi)有統一的標準，因此，本方法參考美國EPA Method 521方法，利用柱膜通用全自動(dòng)固相萃取系統對飲用水中的4種亞硝胺進(jìn)行富集萃取，并利用GC-FID進(jìn)行檢測。最后的方法回收率及平行性良好，適合飲用水中亞硝胺的檢測。方法中使用了全自動(dòng)固相萃取系統,簡(jiǎn)化了固相萃取步驟，省去了很多人工操作，提高效率且減少人為誤差。

1、實(shí)驗過(guò)程

1.1儀器與試劑

Sepaths UP柱膜通用全自動(dòng)固相萃取系統（北京萊伯泰科儀器股份有限公司）

7890B氣相色譜儀（安捷倫科技有限公司）

活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京萊伯帕茲檢測科技有限公司 貨號：PZ11606）

標樣：EPA 521 Nitrosamine Mix，2000uμg/mL，Sigma-Aldrich

甲醇（色譜純，Fischer 公司）

二氯甲烷（色譜純，Fischer 公司）

超純水

1.2工作液配制

將2000μg/mL標樣用甲醇稀釋至濃度為100μg/mL的標準工作液。

1.3 實(shí)驗部分1.3.1 樣品制備

取 500mL 純凈水中加入50mg 的硫代硫酸鈉。

1.3.2 凈化與濃縮

活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京萊伯帕茲檢測科技有限公司 貨號：PZ11606）依次用二氯甲烷、甲醇、水進(jìn)行活化，取全部溶液上樣，上樣結束后用20mL二氯甲烷洗脫。收集到的洗脫液，經(jīng)過(guò)7.0g 無(wú)水硫酸鈉柱到Sepaths UP的濃縮杯中，再用5mL  二氯甲烷沖洗無(wú)水硫酸鈉柱，合并洗液。將濃縮杯至于Sepaths UP的濃縮模塊，30℃下進(jìn)行濃縮，濃縮終點(diǎn)為1mL

1.3.3 GC-FID檢測條件

色譜柱：TM-5  30m*0.25mm*0.25μm

進(jìn)樣口溫度：250℃

檢測器（FID）溫度：280℃

柱壓：0.1MPa

分流比：10:1

進(jìn)樣量：1μL

柱箱：35℃

程序升溫：35℃，保持4min，以4℃/min升至250℃，保持5min

2、實(shí)驗結果

圖1  10ppm亞硝胺混標色譜圖

圖2  加標樣品色譜圖

表1 出峰順序

表2 加標回收率結果

表2為加標回收率結果，其中NDMA、NMEA和Npyr因為未檢出或峰太小，得不到加標回收率結果。其余4個(gè)亞硝胺的回收率在86.83~97.63%。

3、結論

本次實(shí)驗展示了一種使用活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京萊伯帕茲檢測科技有限公司 貨號：PZ11606）對飲用水中亞硝胺進(jìn)行了富集萃取，利用GC-FID進(jìn)行檢測，得到方法回收率為86.83%~97.63%，且通道間的平行性良好，適合飲用水中亞硝胺的檢測。

4、參考文獻

美國EPA Method 521 DETERMINATION OF NITROSAMINES IN DRINKING WATER BY SOLID PHASE EXTRACTION AND CAPILLARY COLUMN GAS CHROMATOGRAPHY WITH LARGE VOLUME INJECTION AND CHEMICAL IONIZATION TANDEM MASS SPECTROMETRY (MS/MS)