前言
Empore™固相萃取膜是通過將吸附劑顆粒捕獲在聚四氟乙烯(PTFE)纖維上而制成的基于色譜原理的薄膜,其外觀看起來與過濾膜非常相似,卻集提取、分離、凈化、富集功能于一體。由于萃取填料顆粒之間的距離已最小化,因此吸附效率更高,使用較少的萃取填料即可完成有效萃取。Empore™產(chǎn)品的設(shè)計消除了溝流和孔洞的問題,也不存在吸附劑粉末脫落的現(xiàn)象。
本文參照《GB/T 5750.8-2023 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 第8部分:有機(jī)物指標(biāo)》,使用Empore™HLB-SD膜式固相萃取濾器(25mm,貨號:98-0706-0110-9EA)萃取水樣中的半揮發(fā)性有機(jī)物,再通過GC-MS進(jìn)行檢測。與使用傳統(tǒng)固相萃取柱處理水樣的方法相比,該方法具有操作簡單、省時、省力、回收率高、重現(xiàn)性好、靈敏度高等優(yōu)點。
實驗過程
1.1 儀器與試劑
Extrapid固相萃取裝置,貨號:C020019,北京萊伯帕茲檢測科技有限公司;
M*p-10多通道平行濃縮儀,北京萊伯泰科儀器股份有限公司;
氣質(zhì)聯(lián)用儀:8890-7000D,安捷倫科技(中國)有限公司;
甲醇(色譜純),購自賽默飛世爾科技(中國)有限公司;
乙酸乙酯(色譜純),購自賽默飛世爾科技(中國)有限公司;
二氯甲烷(色譜純),購自賽默飛世爾科技(中國)有限公司;
Empore™HLB-SD膜式固相萃取濾器(25mm,貨號:98-0706-0110-9EA)北京萊伯帕茲檢測科技有限公司。
1.2 工作液配制
15種半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液:2000μg/mL,溶劑為甲醇:氯仿(1:1),購自壇墨質(zhì)檢標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心;
15種半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:取1.0mL15種半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于10mL容量瓶中,用丙酮定容到刻度,配制成200μg/mL的15種半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液;
3種內(nèi)標(biāo)及指示物標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液:2000μg/mL,溶劑為二氯甲烷,購自壇墨質(zhì)檢標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心;
3種內(nèi)標(biāo)及指示物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:取1.0mL3種內(nèi)標(biāo)及指示物標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于10mL容量瓶中,用丙酮定容到刻度,配制成200μg/mL的3種內(nèi)標(biāo)及指示物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。
1.3 實驗部分
1.3.1 樣品制備
水樣過0.45μm玻璃纖維濾膜,取過濾后的1L水樣,加入100mg抗壞血酸、350mgEDTA及20mL甲醇,再用1+1鹽酸調(diào)節(jié)pH≤2,再加入10μL濃度為200μg/mL3種內(nèi)標(biāo)及指示物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液,混勻,其內(nèi)標(biāo)物在水中的濃度為2.0μg/L,待凈化。
1.3.2 固相萃取凈化
Empore™HLB-SD膜式固相萃取濾器(25mm,貨號:98-0706-0110-9EA)用5mL二氯甲烷、5mL乙酸乙酯、10mL甲醇、10mL水依次進(jìn)行活化,以15mL/min上樣,上樣結(jié)束后用氮?dú)獯蹈晒滔噍腿V器2min,以去除水分。再用5mL乙酸乙酯、5mL乙酸乙酯、5mL二氯甲烷、5mL二氯甲烷緩慢浸泡洗脫固相萃取濾器,收集全部洗脫液,過5g/6mL的無水硫酸鈉小柱除水,流出液用M*p-10多通道平行濃縮儀定容濃縮至1mL,混勻后待測。
1.3.3 GC-MS 測定條件
色譜柱:Agilent DB-5ms毛細(xì)管柱:30m*250 mm*0.25μm;
進(jìn)樣量:1μL;
進(jìn)樣口溫度:250℃;
柱溫程序:初始溫度50℃,保持4min,以10℃/min升至280℃,保持8min;
柱流量:1.0mL/min;
質(zhì)譜條件:溶劑延遲時間:9min;
離子源溫度:230℃;傳輸線溫度:250℃;
掃描模式:選擇離子掃描(SIM)。
實驗結(jié)果
表1 加標(biāo)回收率(加標(biāo)濃度2.0μg/L)
圖1 標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖
圖2 樣品色譜圖
結(jié)論
本次實驗展示了使用Empore™HLB-SD固相萃取濾器(25mm,貨號:98-0706-0110-9EA)對飲用水中半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行凈化,通過GC-MS進(jìn)行測定,其加標(biāo)回收率在70.6%~122.1%之間,RSD在1.7%~10.9%之間,滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求,因其使用較少的萃取填料即可完成有效萃取,可以有效減少填料里的含水量,從而減少洗脫液因疏水性問題造成的回收率偏低的問題。同時該方法具有操作簡單、省時、省力、重現(xiàn)性好等優(yōu)點,可有效提高實驗效率,降低成本。
參考文獻(xiàn)
[1]《GB/T 5750.8-2023 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 第8部分:有機(jī)物指標(biāo)》
[2] EPA525.3 DETERMINATION OF SEMIVOLATILE ORGANIC CHEMICALS IN DRINKING WATER BY SOLID PHASE EXTRACTION AND CAPILLARY COLUMN GAS CHROMATOGRAPHY/ MASS SPECTROMETRY(GC/MS)